PECVD工藝對氮化硅薄膜的影響
僅供參考~
氮化硅膜的鈍化作用和減反射作用,陳述了PECVD生長的氮化硅薄膜的基本性質,以
156mm×156mm型號的多晶硅太陽電池片為例,結合實際測量數據,分析了在淀積過
程中溫度、硅烷氨氣流量比和射頻功率等工藝參數對氮化硅薄膜的生長及其性質的影響。
制備氮化硅(Si3N4)減反射膜是制造高效率太陽能電池的重要環節。氮化硅膜通常采用PECVD技術生成。PECVD又稱等離子體增強化學氣相淀積,淀積過程中,硅烷氨氣流量比、射頻功率、溫度、淀積時間等工藝參數的變化對氮化硅薄膜的生長均有影響。
1氮化硅膜在太陽能電池中的作用
通常SiNx中的Si/N值為0.75,即Si3N4,而實際PECVD淀積氮化硅的化學計量比會隨工藝的不同而變化,Si/N變化的范圍在0.75~2之間。PECVD的氮化硅薄膜中,除了含有Si和N元素,一般還包含一定比例的氫,即SixNyHz或SiNx︰H。
利用PECVD技術在硅片表面淀積的氮化硅薄膜,可以使薄膜前后兩個表面產生的反射光相互干擾,從而抵消反射光,達到減反射的效果,增加對太陽光的吸收,提高光生電流密度,從而提高電池的轉換效率。同時,氮化硅膜中的H降低了表面復合速率,帶來更小的暗電流和更高的開路電壓,提高了光電轉換效率。另外高溫瞬時退火會斷裂一些Si-H、N-H鍵,游離出來的H與缺陷及晶界處的懸掛鍵結合,減少了界面態密度和復合中心,達到對電池的鈍化效果。
2氮化硅膜的PECVD法制備
CVD(全稱為ChemicalVaporDeposition)即化學氣相沉積。CVD技術主要有以下幾種:APCVD(常壓,700℃~1000℃)、LPCVD(低壓,750℃)、PECVD(等離子體增強型,300℃~450℃)。氮化硅是在半導體技術中常用的一種鈍化材料。制作氮化硅的方法很多,其中PECVD技術由于反應氣體簡單、靈活性高、溫度要求低、淀積速率快等優點而被廣泛采用。制備Si3N4薄膜的化學反應方程式為:SiH4+NH3→Si3N4+H2↑。
氮化硅薄膜的基本制備方法是:采用低溫等離子體作能量源,將樣品置于低壓輝光放電的陰極上,利用輝光放電使樣品升溫到預定的溫度,然后通入適量的反應氣體SiH4和NH3,氣體經一系列化學反應和等離子體反應,在樣品表面形成固態薄膜即氮化硅薄膜。一般情況下,使用這種等離子增強型化學氣相沉積的方法淀積的薄膜厚度在80nm左右,這樣厚度的薄膜具有良好的光學特性。
3影響氮化硅膜生長的工藝參數
PECVD生長氮化硅薄膜涉及到的主要工藝參數有:時間、溫度、氣體流量、壓力、射頻功率、脈沖開關時間。下面主要針對氣體流量比、射頻功率、溫度、淀積時間、壓強五個因素進行分析:
3.1NH3與SiH4流量比
當NH3流量增加,薄膜生長速率加快,但隨著膜層中H含量的上升,膜層中Si-H鍵、N-H鍵的數量也隨之增多,氮化硅膜質地變得疏松。如果提高氨氣流量,則會使膜中富含N元素,從而導致膜的絕緣性下降。同樣,硅烷流量的增大將提升膜中Si元素的含量,這也會使膜的絕緣性變差。若氣體流量比過大,會使反應室內氣體濃度增加,氣體分子平均自由程變小,淀積到表面的反應生成物減少,導致淀積速率隨流量增加反而減少。
3.2射頻功率
隨著射頻功率的增大,反應加速,氮化硅薄膜生長速率加快。射頻功率繼續加大,極板間的電壓更大,基片上的氮化硅膜在轟擊作用的影響下變得更加結實和致密,隨著功率再進一步提高,就出現了類似“濺射”的現象,阻礙了氮化硅膜的繼續生長。高射頻功率將帶來高腐蝕速率。因此適當降低功率不僅可以減少基片表面損傷,獲得均勻且致密的膜層,也使得反應更易于控制。
3.3溫度因素
在PECVD生長氮化硅薄膜的過程中,基片表面存在等離子體的沉積和揮發兩種機制,隨著溫度的升高,沉積機制占主導,但隨著溫度繼續升高,兩種機制逐漸平衡,當溫度繼續升到某一臨界值以后平衡被打破,揮發大于沉積,導致高溫下淀積生長薄膜的速率有所下降。
3.4淀積時間
淀積時間通常應結合其他工藝參數進行設置,淀積時間太短,膜厚及折射率達不到要求,淀積時間太長,則會造成工藝氣體的浪費,增加工藝成本,同時也會影響淀積膜的質量,而由于膜層中存在的機械應力問題,當膜厚過厚時,薄膜會開裂甚至剝落。
3.5反應壓強
過低的壓強將導致薄膜淀積速率變慢,生長出的氮化硅膜的折射率也較低。較大的壓強可以增大薄膜的淀積速率,但是會造成均勻性差的問題,容易產生干涉條紋。
4實驗數據分析
基于上文分析,為了在不降低淀積速率的基礎上獲得較好的氮化硅膜的厚度、質量、反射率等特性,我們采用淀積兩層膜的方法。這樣不僅減少了對基片表面的損傷,而且雙層膜可以減少氫離子的溢出,從而獲得更好的鈍化效果,這對太陽能電池片的電性能有較大改善。
以156×156mm型號多晶硅太陽電池片為片源,取40片樣品,淀積前的工序均采用正常工藝,為了消除前段工序影響,采用混批處理分成兩組,每組約20片,膜厚控制在85nm、折射率為2.07。測試數據如下:
雙層膜:反射率5.06%、最低點波長708nm、Uoc0.607mV、Isc8.384mA、FF76.98、Eta16.09。
單層膜:反射率6.00%、最低點波長710nm、Uoc0.605mV、Isc8.342mA、FF76.75、Eta15.93。
從實驗數據看來,雙層膜比單層膜反射率高約0.09%,雙層膜對短波的減反射效果比單層膜好。(說明:Uoc表示開路電壓,Isc表示短路電流,填充因子FF為UmaxImax與UocIsc的比值,Eta表示入射太陽能轉化為有效電能的效率。)
5結語
采用PECVD技術生長太陽能電池氮化硅減反射膜時,影響氮化硅膜生長的工藝參數有氣體流量比、射頻功率、溫度、鍍膜時間、壓強等。經過分析發現薄膜淀積速率隨氣體流量比的增大而增大;隨射頻功率的增大先增大后減小;隨溫度的升高先升高后下降;反應氣體必須處于低真空下,而且其真空度只允許在一個較窄的范圍內變動;淀積時間不易過長,否則易造成膜層開裂剝落。通過雙層膜樣品的淀積、測量和分析,發現雙層膜工藝不僅可以降低氮化硅膜的反射率,還可以獲得更好的鈍化效果。
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